……………○……………外……………○……………装……………○……………订……………○……………线……………○………………
学校:
姓名: 班级:
考号:
……………○……………内……………○……………装……………○……………订……………○……………线……………○………………
绝密★启用前
160840-卷4▶2024年普通高中学业水平选择性考试(河北卷)《2025高考必刷卷 十年真题 化学 通用版》
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
题号 |
一 |
二 |
总分 |
得分 |
|
|
|
注意事项:
1.答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息
2.请将答案正确填写在答题卡上
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.燕赵大地历史悠久,文化灿烂。对下列河北博物院馆藏文物的说法错误的是( )
战国宫门青铜铺首 西汉透雕白玉璧
五代彩绘石质浮雕 元青花釉里红瓷盖罐
A.青铜铺首主要成分是铜锡合金
B.透雕白玉璧主要成分是硅酸盐
C.石质浮雕主要成分是碳酸钙
D.青花釉里红瓷盖罐主要成分是硫酸钙
2.关于实验室安全,下列表述错误的是( )
A. BaSO4等钡的化合物均有毒,相关废弃物应进行无害化处理
B.观察烧杯中钠与水反应的实验现象时,不能近距离俯视
C.具有 标识的化学品为易燃类物质,应注意防火
D.硝酸具有腐蚀性和挥发性,使用时应注意防护和通风
3.高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是( )
A.线型聚乙烯塑料为长链高分子,受热易软化
B.聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成,受热易分解
C.尼龙66由己二酸和己二胺缩聚合成,强度高、韧性好
D.聚甲基丙烯酸酯(有机玻璃)由甲基丙烯酸酯加聚合成,透明度高
4.超氧化钾(KO2)可用作潜水或宇航装置的CO2吸收剂和供氧剂,反应为
+ 2K2CO3+3O2
NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.44 g CO2中σ键的数目为2NA
B.1 mol KO2晶体中离子的数目为3NA
C.1 L 1 mol·L-1 K2CO3溶液中 的数目为NA
D.该反应中每转移1 mol电子生成O2的数目为1.5NA
5.化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物,结构简式如图。下列相关表述错误的是( )
A.可与Br2发生加成反应和取代反应
B.可与FeCl3溶液发生显色反应
C.含有4种含氧官能团
D.存在顺反异构
6.下列实验操作及现象能得出相应结论的是( )
选项 |
实验操作及现象 |
结论 |
A |
还原铁粉与水蒸气反应生成的气体点燃后有爆鸣声 |
H2O具有还原性 |
B |
待测液中滴加BaCl2溶液,生成白色沉淀 |
待测液含有 |
C |
Mg(OH)2和Al(OH)3中均分别加入NaOH溶液和盐酸,Mg(OH)2只溶于盐酸,Al(OH)3都能溶 |
Mg(OH)2比Al(OH)3碱性强 |
D |
K2Cr2O7溶液中滴加NaOH溶液,溶液由橙色变为黄色 |
增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动 |
7.侯氏制碱法工艺流程中的主反应为 ++++ ,其中W、X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是( )
A.原子半径:W<X<Y
B.第一电离能:X<Y<Z
C.单质沸点:Z<R<Q
D.电负性:W<Q<R
8.从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是( )
选项 |
实例 |
解释 |
A |
原子光谱是不连续的线状谱线 |
原子的能级是量子化的 |
B |
CO2 、CH2O、CCl4键角依次减小 |
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 |
C |
CsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位,而NaCl晶体中Na+与6个Cl-配位 |
Cs+比Na+的半径大 |
D |
逐个断开CH4中的C—H键,每步所需能量不同 |
各步中的C—H键所处化学环境不同 |
9. NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态产物,如: +++ 。下列有关化学用语或表述正确的是( )
A. HCl的形成过程可表示为 + ∶ H+[∶ ∶]-
B. NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C.在C60、石墨、金刚石中,碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D. NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
10.图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选)( )
选项 |
气体 |
试剂 |
A |
SO2 |
饱和Na2SO3溶液+浓硫酸 |
B |
Cl2 |
MnO2+浓盐酸 |
C |
NH3 |
固体NH4Cl+熟石灰 |
D |
CO2 |
石灰石+稀盐酸 |
11.在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时, 金属离子配离子 与-lg c(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A.99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度:X>Y
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时 配离子> 配离子
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y<Z
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
12.金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一种氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ点的截面图,晶胞的边长为a pm,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.该铋氟化物的化学式为BiF3
B.粒子S、T之间的距离为 pm
C.该晶体的密度为 -
D.晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6个
阅读以下材料,完成下列各题。
我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
13.下列说法错误的是( )
A.放电时,电池总反应为 +
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移
D.放电时,每转移1 mol电子,理论上可转化1 mol CO2
14.对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。
下列说法错误的是( )
A. PDA捕获CO2的反应为
+
B.路径2是优先路径,速控步骤反应式为
+ +- +
C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物不同
D.三个路径速控步骤均涉及 转化,路径2、3的速控步骤均伴有PDA再生
二、非选择题:共58分。
15.(15分)市售的溴(纯度99%)中含有少量的Cl2和I2,某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理,设计实验制备高纯度的溴。
回答下列问题:
(1)装置如图(夹持装置等略),将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B中,水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C的名称为 ;CaBr2溶液的作用为 ;
D中发生的主要反应的化学方程式为 。
(2)将D中溶液转移至 (填仪器名称)中,边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体,继续加热将溶液蒸干得固体R。该过程中生成I2的离子方程式为 。
(3)利用图示相同装置,将R和K2Cr2O7固体混合均匀放入B中,D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓H2SO4,水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏,得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为 和 。
(4)为保证溴的纯度,步骤(3)中K2Cr2O7固体的用量按理论所需量的 计算,若固体R质量为m克(以KBr计),则需称取 g K2Cr2O7(M=294 g·mol-1)(用含m的代数式表示)。
(5)本实验所用钾盐试剂均经重结晶的方法纯化。其中趁热过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内壁,转移溶液时用 ,滤液沿烧杯壁流下。
16.(14分)V2O5是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添加剂从石煤中提取V2O5的工艺,具有钒回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流程如下。
已知:ⅰ石煤是一种含V2O3的矿物,杂质为大量Al2O3和少量CaO等;苛化泥的主要成分为CaCO3、NaOH、Na2CO3等。
ⅱ高温下,苛化泥的主要成分可与Al2O3反应生成偏铝酸盐;室温下,偏钒酸钙[Ca(VO3)2]和偏铝酸钙均难溶于水。
回答下列问题:
(1)钒原子的价层电子排布式为 ;焙烧生成的偏钒酸盐中钒的化合价为 ,产生的气体①为 (填化学式)。
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含钒成分为偏钒酸钙,滤液中杂质的主要成分为 (填化学式)。
(3)在弱碱性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙,发生反应的离子方程式为 ;CO2加压导入盐浸工序可提高浸出率的原因为 ;浸取后低浓度的滤液①进入 (填工序名称),可实现钒元素的充分利用。
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为 (填化学式)。
(5)下列不利于沉钒过程的两种操作为 (填序号)。
a.延长沉钒时间
b.将溶液调至碱性
c.搅拌
d.降低NH4Cl溶液的浓度
17.(15分)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
+ ΔH=-67.59 kJ·mol-1
①若正反应的活化能为E正 kJ·mol-1,则逆反应的活化能E逆= kJ·mol-1(用含E正的代数式表示)。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入SO2(g)和Cl2(g),测定T1、T2、T3温度下体系达平衡时的Δp(Δp=p0-p,p0为体系初始压强,p0=240 kPa,p为体系平衡压强),结果如图甲。
图甲中温度由高到低的顺序为 ,判断依据为 。M点Cl2的转化率为 ,T1温度下用分压表示的平衡常数Kp= kPa-1。
③图乙曲线中能准确表示T1温度下Δp随进料比变化的是 (填序号)。
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度氯化时反应过程为
以上各反应的速率方程均可表示为v=kc(A)c(B),其中c(A)、c(B)分别为各反应中对应反应物的浓度,k为速率常数(k1~k5分别对应反应①~⑤)。
某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。
已知该温度下,k1∶k2∶k3∶k4∶k5=100∶21∶7∶4∶23。
①30 min时,c(X)=6.80 mol·L-1,且30~60 min内v(X)=0.042 mol·L-1·min-1,反应进行到60 min时,c(X)= mol·L-1。
②60 min时,c(D)=0.099 mol·L-1,若0~60 min产物T的含量可忽略不计,则此时c(G)= mol·L-1;60 min后,随T的含量增加, (填“增大”“减小”或“不变”)。
18.(14分)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为 。
(2)B→C的反应类型为 。
(3)D的结构简式为 。
(4)由F生成G的化学方程式为 。
(5)G与H相比,H的熔、沸点更高,原因为 。
(6)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为 。
(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有 种。
(a)核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶2;
(b)红外光谱中存在 和硝基苯基( )吸收峰。
其中,可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为 。
参考答案
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. D
青铜铺首是青铜器,青铜的主要成分是铜锡合金,A正确;透雕白玉璧是玉石,玉石的主要成分是硅酸盐,B正确;石质浮雕是汉白玉,汉白玉的主要成分是碳酸钙,C正确;青花釉里红瓷盖罐是陶瓷,陶瓷的主要成分是硅酸盐,D错误。
2. A
BaSO4性质稳定,不溶于水和酸,可用作“钡餐”说明对人体无害,无毒性,A错误;钠与水反应剧烈且放热,不能近距离俯视,B正确; 为易燃类物质的标识,使用该类化学品时应注意防火,C正确;硝酸具有腐蚀性和挥发性,使用时应注意防护和通风,D正确。
3. B
线型聚乙烯塑料具有热塑性,受热易软化,A正确;聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成,具有一定的热稳定性,受热不易分解,B错误;尼龙66即聚己二酰己二胺,由己二酸和己二胺缩聚合成,强度高、韧性好,C正确;聚甲基丙烯酸酯由甲基丙烯酸酯加聚合成,又名有机玻璃,说明其透明度高,D正确。
4. A
44 g(即1 mol)CO2中σ键的数目为2NA,A正确;KO2由K+和 构成,1 mol KO2晶体中离子的数目为2NA,B错误; 在水溶液中会发生水解: + +- ,故1 L 1 mol·L-1 K2CO3溶液中 的数目小于NA,C错误;该反应中部分氧元素化合价由-0.5价升至0价,部分氧元素化合价由-0.5价降至-2价,则每4 mol KO2参加反应转移3 mol电子,每转移1 mol电子生成O2的数目为NA,D错误。
5. D
化合物X中存在碳碳双键,能和Br2发生加成反应,苯环连有酚羟基,下方苯环上酚羟基邻位有氢原子,可以与Br2发生取代反应,A正确;化合物X中有酚羟基,遇FeCl3溶液会发生显色反应,B正确;化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团,C正确;该化合物中只有一个碳碳双键,其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基,所以不存在顺反异构,D错误。
6. C
铁与水蒸气反应生成的气体是H2,该反应中H由+1价变成0价,被还原,体现了H2O的氧化性,A错误;如果待测液中含有Ag+,Ag+与Cl-反应也能产生白色沉淀,通过该实验不能得出待测液中含有 的结论,B错误;Mg(OH)2溶液能与盐酸反应,不能与NaOH溶液反应,Al(OH)3与NaOH溶液和盐酸都能反应,说明Mg(OH)2的碱性比Al(OH)3的强,C正确;K2Cr2O7溶液中存在平衡: (橙色)+H2O (黄色)+2H+,加入NaOH溶液后,OH-与H+反应,生成物浓度减小,使平衡正向移动,导致溶液由橙色变为黄色,题给结论错误,D错误。
7. C
一般原子的电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小,则原子半径:H<N<C,A错误;同周期从左到右元素第一电离能呈增大趋势,第VA族元素第一电离能反常,大于第ⅥA族元素,则第一电离能:N>O>C,B错误;O2、Cl2为分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高,二者在常温下均为气体,Na在常温下为固体,则沸点:O2<Cl2<Na,C正确;元素非金属性越强,电负性越大,非金属性:Na<H<Cl,则电负性:Na<H<Cl,D错误。
8. B
原子光谱是不连续的线状谱线,说明原子的能级是不连续的,即原子能级是量子化的,A正确;CO2中心C原子为sp杂化,键角为180°,CH2O中心C原子为sp2杂化,键角大约为120°,CH4中心C原子为sp3杂化,键角为109°28',三种物质中心C原子都没有孤电子对,三者键角大小与孤电子对无关,B错误;离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小,离子半径比越大,配位数越大,Cs+周围最多能排布8个Cl-,Na+周围最多能排布6个Cl-,说明Cs+比Na+半径大,C正确;断开第一个键时,碳原子周围的共用电子对多,原子核对共用电子对的吸引力较弱,需要能量较小,断开C—H键越多,碳原子周围共用电子对越少,原子核对共用电子对的吸引力越大,需要的能量变大,所以各步中的C—H键所处化学环境不同,每步所需能量不同,D正确。
9. B
HCl是共价化合物,其电子式为H︰ ‥‥ ︰,A错误;NH4ClO4中 的中心N原子孤电子对数为 --= ,价层电子对数为 , 的中心Cl原子孤电子对数为 +-= ,价层电子对数为4,则二者的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形,B正确;C60、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为sp2、sp2、sp3,共有2种杂化方式,C错误;NH3易液化,其汽化时吸收热量,可作制冷剂,干冰易升华,升华时吸收热量,也可作制冷剂,NH3分子间作用力为氢键和范德华力,CO2分子间仅存在范德华力,D错误。
10. C
饱和Na2SO3溶液和浓硫酸反应可以制SO2,使用固液不加热制气装置,SO2密度比空气大,用向上排空气法收集,A不符合题意;MnO2和浓盐酸加热反应可以制Cl2,使用固液加热制气装置,Cl2密度比空气大,用向上排空气法收集,B不符合题意;固体NH4Cl与熟石灰加热可以制NH3,需要使用固固加热制气装置,图中装置不合理,C符合题意;石灰石(主要成分为CaCO3)和稀盐酸反应可以制CO2,使用固液不加热制气装置,CO2密度比空气大,用向上排空气法收集,D不符合题意。
11. B
99%的X、Y转化为配离子时,溶液中 配离子= 配离子= %% ,则lg 配离子= 配离子- ,根据图像可知,纵坐标约为-2时,溶液中-lg cX(CN-)>-lg cY(CN-),则溶液中CN-的平衡浓度:X<Y,A错误。Q点时,lg 配离子= 配离子 ,即 配离子= 配离子 ,加人少量可溶性Y盐后,会消耗CN-形成Y配离子,使得溶液中c(CN-)减小(沿横坐标轴向右移动),lg 配离子 与lg 配离子 曲线在Q点相交后,随着-lg c(CN-)继续增大,X对应曲线位于Z对应曲线上方,即lg 配离子> 配离子 ,则 配离子> 配离子 ,B正确。设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子 +- 配离子,则平衡常数 =配离子金属离子, K=lg 配离子金属离子- c(CN-)=-lg 金属离子配离子- c(CN-),即lg 金属离子配离子=- c(CN-)-lg K,故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多,对应lg 金属离子配离子~- c(CN-)曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率:Y>Z,则由Y、Z制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Z<Y,C错误。由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时,-lg c(CN-)不变, 配离子 增大,即c(Y)增大、c(Y配离子)减小,则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率,D错误。
12. D
根据题给晶胞结构,由均摊法可知,每个晶胞中含有 += 个Bi,含有 ++ = 个F,故该铋氟化物的化学式为BiF3,A正确;将晶胞均分为8个小立方体,则晶胞体内的8个F位于8个小立方体的体心,以M为原点建立坐标系,设N的原子分数坐标为(0,0,1),与Q、M均在同一条棱上的F的原子分数坐标为(1,0,0),则T的原子分数坐标为 ,与Q、M均在同一条棱上的F的原子分数坐标为(1,0,0),S的原子分数坐标为( , , ),故粒子S、T之间的距离为 = pm,B正确;由A项分析可知,每个晶胞中有4个BiF3单元,晶胞体积为a3×10-30 cm3,则晶体密度为 -= g·cm-3,C正确;以晶胞体心处铋离子为分析对象,距离其最近且等距的氟离子位于晶胞体内,有8个,D错误。
13. 13.C 14.D 13.
二、非选择题:共58分。
14. (15分) (1)直形冷凝管 除去市售的溴中少量的Cl2 + 2KBr+2CO2↑ (2)蒸发皿 +-++ 2Mn2++5I2+8H2O (3)液封 降低温度 (4)0.31m (5)玻璃棒引流,玻璃棒下端靠在三层滤纸处
(1)仪器C为直形冷凝管,用于冷凝蒸气;市售的溴中含有少量的Cl2,Cl2可与CaBr2发生氧化还原反应而除去,水浴加热时,Br2、I2蒸发进入装置D中,分别与K2C2O4发生氧化还原反应: + 2KBr+2CO2↑、 + 2KI+2CO2↑。
(2)将D中溶液转移至蒸发皿中,边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体(Br2),即说明KMnO4已将KI全部氧化,发生反应的离子方程式为 +-++ 2Mn2++5I2+8H2O;KBr几乎未被氧化,继续加热将溶液蒸干所得固体R的主要成分为KBr。
(3)密度:Br2>H2O,D中冷的蒸馏水起到液封的作用,同时冷的蒸馏水温度较低,均可减少溴的挥发。
(4)根据转移电子相等可得关系式6KBr~6e-~ K2Cr2O7,,则理论上需要K2Cr2O7的物质的量为 mol,实际所需称取K2Cr2O7的质量为 g·mol-1≈0.31m g。
(5)趁热过滤的具体操作:漏斗下端管口紧靠烧杯内壁,转移溶液时用玻璃棒引流,玻璃棒下端靠在三层滤纸处,滤液沿烧杯壁流下。
15. (14分) (1)3d34s2 +5 CO2 (2)NaAlO2 (3) +-+ ++ 提高溶液中 浓度,促使偏钒酸钙转化为碳酸钙,释放 离子交换 (4)NaCl (5)bd 【流程梳理】 焙烧:通入空气,石煤和苛化泥在高温条件下反应生成NaVO3、Ca(VO3)2、NaAlO2、Ca(AlO2)2、CaO和CO2等。 水浸:分离焙烧后的可溶性物质(如NaVO3)和不溶性物质[Ca(VO3)2、Ca(AlO2)2等]。 离子交换、洗脱:富集和提纯 。 沉钒:生成NH4VO3。 盐浸:滤渣①中含有钒元素,通过盐浸,使滤渣①中的钒元素进入滤液①中,再将滤液①回流到离子交换工序,进行 的富集。
(1)钒是23号元素,其价层电子排布式为3d34s2;焙烧过程中,氧气被还原,V2O3被氧化生成 ,偏钒酸盐中钒的化合价为+5价;CaCO3在800 ℃以上开始分解,生成的气体①为CO2。
(2)由已知信息可知,高温下,苛化泥的主要成分NaOH与Al2O3反应生成的偏铝酸钠溶于水,所以滤液中杂质的主要成分是NaAlO2。
(3)在弱碱性环境下,Ca(VO3)2与 和OH-反应生成CaCO3、 和H2O,离子方程式见答案。滤液①中含有 、 等,且浓度较低,若要利用其中的钒元素,需要通过离子交换进行分离、富集,故滤液①应进入离子交换工序。
(4)由离子交换工序中树脂的组成可知,洗脱液中应含有Cl-,考虑到水浸所得溶液中含有Na+,为避免引入其他杂质离子,且NaCl廉价易得,故洗脱液的主要成分应为NaCl。
(5)沉钒过程是生成NH4VO3。NH4Cl呈弱酸性,如果将溶液调至碱性,OH-与 反应,不利于生成NH4VO3,b符合题意;同样地,降低NH4Cl溶液的浓度,也不利于生成NH4VO3,d符合题意。
16. (15分) (1)①E正+67.59 ②T3>T2>T1 该反应正反应放热,且气体分子数减小,反应正向进行时,容器内压强减小,从T3到T1,平衡时Δp增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,对应温度逐渐降低 75% 0.03 ③D (2)①5.54 ②0.033 增大
(1)①根据反应热ΔH与活化能E正、E逆的关系为ΔH=正反应活化能-逆反应活化能可知,该反应的E逆=E正 kJ·mol-1-ΔH=(E正+67.59) kJ·mol-1。②该反应的正反应为气体体积减小的反应,因此反应正向进行程度越大,平衡时容器内压强越小,Δp越大。从T3到T1,Δp增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,已知正反应为放热反应,则温度由T3到T1逐渐降低,即T3>T2>T1。由题图甲中M点可知,进料比为n(SO2)∶n(Cl2)=2,平衡时Δp=60 kPa,已知恒温恒容情况下,容器内气体物质的量之比等于压强之比,可据此列出“三段式”。
+ Δp
起始压强/kPa 160 80
变化压强/kPa 60 60 60 60
平衡压强/kPa 100 20 60
可计算得 =%=%,= = = kPa-1。③由题图甲中M点可知,进料比为2时,Δp=60 kPa,结合“三段式”,以及T1时化学平衡常数可知,进料比为0.5时,Δp也为60 kPa,曲线D上存在(0.5,60)。
(2)①根据化学反应速率的计算公式 =, min时,c(X)=6.80 mol·L-1-v(X)·Δt=6.80 mol·L-1-0.042 mol·L-1·min-1×30 min=5.54 mol·L-1。②已知 = = ,又由题给反应速率方程推知, = = = ,则 == mol·L-1,即60 min时c(G)=0.033 mol·L-1。60 min后,D和G转化为T的速率比为 = , 消耗得更快,则 增大。
17. (14分) (1)丙烯酸 (2)加成反应 (3) (4) +HO— 浓硫酸 +H2O (5)H分子中存在羟基,能形成分子间氢键 (6)酰胺基 (7)6
(1)由A→B的反应条件和B的结构简式可知该步骤为酯化反应,因此A为 ,其名称为丙烯酸。
(2)B与CH3SH发生加成反应,—H和—SCH3分别加到双键碳原子上生成C。
(3)结合C和E的结构简式以及C→D和D→E的反应条件,可知C→D为水解反应,D为 ,D与亚硫酰氯发生取代反应生成E。
(4)F→G的反应中,结合I的结构可知,苯环上碳氯键的对位引入硝基,浓硫酸作催化剂和吸水剂,吸收反应产物中的水,硝化反应的条件为加热。
(5)由思路分析可知,H分子中存在羟基,能形成分子间氢键,G分子不能形成分子间氢键,分子间氢键会使物质的熔、沸点显著升高。
(6)根据思路分析可知,反应中新构筑的官能团为酰胺基。
(7)I的分子式为C9H9NO4,其不饱和度为6,其中苯环占4个不饱和度, 和硝基各占1个不饱和度,因此满足条件的同分异构体中除了苯环、 和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息,结构中存在“ ”,根据核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶2∶2可知,结构中不存在羟基、存在甲基,结构高度对称,硝基苯基和 共占用3个O原子,还剩余1个O原子,因此剩余的O原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该O原子,碳骨架的异构有2种,且每种都有
3个位置可以插入该O原子,如图: , (序号表示插入O原子的位置),因此符合题意的同分异构体共有6种。其中,能够水解生成H( )的结构为 。